Pues bueno, sólo tenéis que seguir estos pasos:
- Abrir una ventana del navegador de archivos (se llama Nautilus)
- Seleccionar el menú Editar/Preferencias
- Ir a la pestaña Soporte.
- Seleccionar como reproductor DVD de video el que queráis, en este caso VLC.
- Cerrar la ventana y...
!!Listo!!
Así de simple.